Zunächst gehst du über einen Klick auf deinen Avatar oben rechts in die Einstellungen:
Über die Oberfläche Grundeinstellungen gelangst du an den Bereich E-Mail-Server.
Hier wählst du als Sendermodus nun SMTP aus und schon erscheinen die notwendigen Eingabefelder, die du im Vorbild des Screenshots ausfüllst:
Solltest du keinen Alias für das Postfach gesetzt haben, ist bei den Zugangsdaten als SMTP-Benutzername die Postfachnummer (z. B. p000000p1) einzutragen.
Wenn alle Einstellungen gesetzt sind, klicke auf Speichern.
Nun kannst du per Klick auf E-Mail senden die Einstellungen testen oder den Versand direkt in deiner Nextcloud ausprobieren.
(Beachte immer die Limits für den E-Mail-Versand.)